›
›

Hóa học đại cương - Ðộng hoá học

pdf 70 trang vanle 3280
Download
Bạn đang xem 20 trang mẫu của tài liệu "Hóa học đại cương - Ðộng hoá học", để tải tài liệu gốc về máy bạn click vào nút DOWNLOAD ở trên

Tài liệu đính kèm:

  • pdfhoa_hoc_dai_cuong_ong_hoa_hoc.pdf

Nội dung text: Hóa học đại cương - Ðộng hoá học

  1. HỐ HC ðICƯƠNG ðNGHỐHC NiDungCnHiuBit: 1Vntcphnng,phươngtrìnhđnghc,hngsvntcphnng. 2Bcphnng,nănglưnghothố,phươngtrìnhArrhenius. 3Phươngtrìnhphnngbcnht,bchai. 4Thigianbánhu(halflife). 5nhhưngcanhitđ,nngđđnvntcphnng. 6Cơchphnng. 7nhhưngcaxúctácđnvntcphnng. NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  2. HỐ HC ðICƯƠNG ðNGHỐHC ðnghc(kinetics=fromaGreekstemmeaning“tomove”) Nghiêncuvntcphnng,dinbinđxácđnhcơch,điukhinphnng. ðphnngxyra Phântvachmcĩhiuqu,nănglưngtoratliênktmihìnhthành. Vachmhiuqutheođúnghưng. Vntcđưcxácđnhtvntccagiaiđonchmcacơchphnng Chuicácgiaiđonphnngđưcgilàcơchphnng . NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  3. HỐ HC ðICƯƠNG 1VNTCPHNNG 1.1ðnhnghĩa: ðilưngchobitdinbinnhanh,chmcaphnng. ðưcxácđnhbngthcnghimđođgimsmolchtđuhocđ tăng smolsnphmtrongmtđơnvthigian. 1.2Phươngtrìnhđnghcphnng A+BC+D [A] [B] [C] [D] d[A] Vtb === = V= t t t t dt NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  4. HỐ HC ðICƯƠNG 1VNTCPHNNG 1.3Nghiêncuthcnghimchngminh V=k x [A] m x [B] n ðiuquantrngcnlưuý:cácsmũ m, ntrongphươngtrìnhvntctrên khơngliênquan đncáchscânbngtrongphươngtrìnhphnng. Vachmhiuqutheođúnghưng. NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  5. HỐ HC ðICƯƠNG 2BCPHNNG Nngđ btđucácchtbanđuphnng Thtthínghim Vntc(M.s 1) [NO] [O 2] Thínghim1 1,2x10 8 0,10 0,10 Thínghim2 2,4x10 8 0,10 0,20 Thínghim3 1,08x10 7 0,30 0,10 2NO(k)+O 2 (k)2NO 2 (k) XácđnhbcriêngphncaO 2,xét2 thínghim1và2 2x=2(nngđgpđơiluthabcriêngphn=vntcgpđơi) XácđnhbcriêngphncaNO,xét2 thínghim1và3 3x=9(nngđgpbaluthabcriêngphn=vntcgpchín) NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  6. HỐ HC ðICƯƠNG 2BCPHNNG 1.1Kháinimbcriêngphn,bctồnphn Tktquthcnghimđưađnktqu 2 1 V=k x [NO] x [O 2] Bctồnphnlà 2 + 1 = 3 Xácđnh hngsvntc k,chnbtkỳktquthínghimtbngtrên V k= 2 1 [NO] [O 2] kkhơngphthucnngđ k=1,2 x 10 5 M2 s1 kphthucnhitđ 5 2 1 2 1 V=1,2 x 10 M s x [NO] x [O 2] NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  7. HỐ HC ðICƯƠNG 2BCPHNNG Nngđ btđucácchtbanđuphnng Thtthínghim Vntc(M.s 1) [H 2O2](M) [I ](M) Thínghim1 2,3x10 7 1,0 x10 2 2,0x10 3 Thínghim2 4,6x10 7 2,0 x10 2 2,0x10 3 Thínghim3 6,9x10 7 3,0 x10 2 2,0x10 3 Thínghim4 4,6x10 7 1,0x10 2 4,0x10 3 Thínghim5 6,9x10 7 1,0x10 2 6,0x10 3 I 2H 2O2 (l)2H 2O(l)+O 2 (k) 2x=2(nngđgpđơiluthabcriêngphn=vntcgpđơi) 1 1 V=k x [H 2O2] x [I ] NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  8. HỐ HC ðICƯƠNG 2BCPHNNG Phnngtophosgen CO(k)+Cl 2 (k)COCl 2 (k) Thcnghimchobit 1 3/2 V=k x [CO] x [Cl 2] NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  9. HỐ HC ðICƯƠNG NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  10. HỐ HC ðICƯƠNG NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  11. HỐ HC ðICƯƠNG 3NĂNGLƯNGHOTHỐ ðphnngxyra Phântvachmcĩhiuqu,khơngphittcphântđuvachmhiuqu. Vachmtheođúnghưng. Nănglưngtoratliênktmibùđpnănglưngcnbgãyliênktcũ. TrưckhiSMchuynthànhP,nănglưngtdocahcnvưtquaA.E. Tisaophnngcĩnănglưnghothố(A.E.)? Phântvachm,spxptrtthlàmphântgnnhau,đúnghưng,làm tăngnănglưngtdocah,làmgimentropy. NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  12. HỐ HC ðICƯƠNG 3NĂNGLƯNGHOTHỐ NănglưngtithiumàSMcnphicĩthêmsovitrngtháibanđuđto phnnghốhcđưcgi nănglưnghothố . TitrngtháinănglưngcaocaSMgilà phchothố . Nănglưnghothốcàngcao,vntccàngchm,kcàngnh. PhântscaphnnglàsphântSMcnđtophchothố. O N C l NO O Vachmtheođúnghưng. O N NO O C l NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  13. HỐ HC ðICƯƠNG 3NĂNGLƯNGHOTHỐ R1 H - I C Cl - 1 R2 E R StartingMaterials a I- + H C Cl (Reactants) R2 G0 Products R1 - I C H + Cl Tintrìnhphnng 2 R NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  14. HỐ HC ðICƯƠNG 3NĂNGLƯNGHOTHỐ E a khơngxúctác StartingMaterials E a vichtxúctác (Reactants) H2O2 (l)+I (l)H 2O(l)+OI (l) G0 Products Tintrìnhphnng H2O2 (l)+OI (l)H 2O(l)+O 2 (k)+I (l) 2H 2O2 (l)2H 2O(l)+O 2 (k) NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  15. HỐ HC ðICƯƠNG 4PHƯƠNGTRÌNHARRHENIUS Vntcphnngtuỳthucnhitđ,khinhitđtăngcácphântchuynđng nhanhvàvachmnhiu,đngnăngtăng.Vìth,phnvađnghiuquđvưt quahàngràonănglưnghothốcũngtăngtheonhitđ. In1889, SvanteArrhenius đưaracơngthctốnvmiliênhgia Tvà k k =A x e Ea/R T Ea =nănglưnghothố. R =8,314J/mol.K. T =nhitđtuytđiKelvins. Alàhslthucvntcvachmvàhsđnhhưngkhơnggian. NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  16. HỐ HC ðICƯƠNG 4PHƯƠNGTRÌNHARRHENIUS Lylogarithmtnhiênhaivca k =A x e Ea/R T lnk ln k =lnA– Ea/R T lnA Ea 1 Ea lnk=+lnA R R T Ea 1 1 lgk=+lgA 2,303R T T k1 Ea 1 1 ln = k2 R T2 T1 NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  17. HỐ HC ðICƯƠNG 4PHƯƠNGTRÌNHARRHENIUS Víd :xácđnhnănglưnghothốcaphnngphânhuHI.Tínhhngs vntcphnngđĩ600 0C.Bitdliu Nhitđ(K) Hngsvntc(M/s) 573 2,91x10 6 673 8,38x10 4 773 7,65x10 2 NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  18. HỐ HC ðICƯƠNG 4PHƯƠNGTRÌNHARRHENIUS Nhitđ(K) Hngsvntc(M/s) lnk 1/T 573 2,91x10 6 12,75 0,00175 673 8,38x10 4 7,08 0,00149 773 7,65x10 2 2,57 0,00129 Xâydngđthđưngthngvàxácđnhhsgĩc, 22,200K lnk Ea 22,200K= Ea =184kJ/mol 8,314J/mol.K 1/T NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  19. HỐ HC ðICƯƠNG 4PHƯƠNGTRÌNHARRHENIUS k1 Ea 1 1 ln = k2 R T2 T1 2,91x10 6 M/s 184J/mol 1 1 ln = k2 8,314J/mol.K 873K 573K 2,91x10 6 M/s 2,91x10 6 M/s ln = 13,20 = 1,85x10 6 k2 k2 k2 =1,6M/s NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  20. HỐ HC ðICƯƠNG 4PHƯƠNGTRÌNHARRHENIUS Víd :xácđnhnănglưnghothốcaphnng(J/mol).Vntcphnng đưcnghiêncutihainhitđkhácnhau,choktquhngsvntc: Nhitđ(C) Hngsvntc(M/s) 25 1,55x10 4 50 3,88x10 4 NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  21. HỐ HC ðICƯƠNG 4PHƯƠNGTRÌNHARRHENIUS k1 Ea 1 1 ln = k2 R T2 T1 T1 =25+273=298K T2 =50+273=323K 4 1,55x10 M/s Ea 1 1 ln = 3,88x10 4 M/s 8,314J/mol.K 323K 298K 4 Ea =2,94x10 J/mol NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  22. HỐ HC ðICƯƠNG 5PHNNGBCNHT 5.1ðnhnghĩa: Phnngmàvntccanĩphthucbcnhtvàonngđ. 5.2Phươngtrìnhđnghcphnng AC+D [A] 0=a:nngđbanđu [A]=ax:nngđthiđimt d[A] V= =k[A] dt d[A] =kdt [A] NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  23. HỐ HC ðICƯƠNG 5PHNNGBCNHT d[A] [A] =a:nngđbanđu =kdt 0 [A] [A]=ax:nngđthiđimt d[a x] =kdt [a x] d[x] =kdt [a x] d[x] =kdt [a x] NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  24. HỐ HC ðICƯƠNG 5PHNNGBCNHT d[x] =kdt [a x] ln[a x] =kt+C thiđimt=0thìx=0,C=lna ln[a x] =kt+lna Phươngtrìnhđnghcphnngbcnht NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  25. HỐ HC ðICƯƠNG 5PHNNGBCNHT 5.3Thigianbánhu,chukỳbánhu,thigiannaphnng(halflife) Thigianđnngđchtphnnggimmtna,kýhiut 1/2 ln[a x] =kt+lna thiđimt 1/2 thìx=½ a ln2 t1/2 = k 0,693 t1/2 = k NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  26. HỐ HC ðICƯƠNG 5PHNNGBCNHT 14 Cphânhutheophnngbcnht,cĩhngsvntcbng1,21x10 4 y 1 Tínhthigianbánhucamtming 14 C. 0,693 t1/2 = k 0,693 t1/2 = = 5727years 1,21x10 4 y 1 NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  27. HỐ HC ðICƯƠNG Gisrngsinh viêns quênmtnanhnggìđãđưchc sau6tháng nu khơngơntp,mtsinhviênnămIbtđuhcmơnhcmàkhơngcĩđiukin đơntp.Hisaukhittnghipđihc(5năm)baonhiêunhnggìđãđưc hcmàsinhviênnàycịnnh.CoisquênnhưlàquátrìnhbcI. NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  28. HỐ HC ðICƯƠNG 14 Chobitđngvphĩngx 6Ccĩchukỳbánrãlà5727năm,sphânrãphĩng xnàylàquátrìnhbcnht.Mtbxươngngưiđưcpháthincĩhàmlưng 14 6Cgimchcịn1%sovithiđimbanđucanĩ.Ngưinàysngcácđây baonhiêunăm?. NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  29. HỐ HC ðICƯƠNG 6PHNNGBCHAI 6.1ðnhnghĩa: Phnngmàvntccanĩphthucbchaivàonngđ. 6.2Phươngtrìnhđnghcphnng A+BC+D [A] 0 =[B] 0=a:nngđbanđu [A]=[B]=ax:nngđthiđimt d[A] V= =k[A][B] dt d[A] =kdt [A][B] NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  30. HỐ HC ðICƯƠNG 6PHNNGBCHAI d[A] [A] 0 =[B] 0=a:nngđbanđu =kdt [A][B] [A]=[B]=ax:nngđthiđimt d[a x] =kdt [a x] 2 d[x] =kdt [a x] 2 NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  31. HỐ HC ðICƯƠNG 6PHNNGBCHAI d[x] =kdt [a x] 2 1 =kt+C [a x] thiđimt=0thìx=0,C=1/a 1 1 =kt+ [a x] a Phươngtrìnhđnghcphnngbchai NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  32. HỐ HC ðICƯƠNG 6PHNNGBCHAI 6.3Thigianbánhu,chukỳbánhu,thigiannaphnng(halflife) Thigianđnngđchtphnnggimmtna,kýhiut 1/2 1 1 =kt+ [a x] a thiđimt 1/2 thìx=½ a 1 t1/2 = ka NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  33. HỐ HC ðICƯƠNG 6PHNNGBCHAI 6.4Phươngtrìnhđnghcphnng A+BC+D [A] 0=a:nngđbanđu [B] 0=b:nngđbanđu d[A] V= =k[A][B] [A]=ax:nngđthiđimt dt [B]=bx:nngđthiđimt d[a x] =kdt [a x][b x] NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  34. HỐ HC ðICƯƠNG 6PHNNGBCHAI d[x] =kdt [a x][b x] 1 M N = + [a x][b x] [a x] [b x] M N (Mb+Na)– (M+N)x + = [a x] [b x] [a x][b x] (Mb+Na)=1 Mb Ma=1 M=1/(b– a) (M+N)=0 N= M N= 1/(b– a) NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  35. HỐ HC ðICƯƠNG 6PHNNGBCHAI [a– x] a ln =[a – b]kt +ln [b x] b [a– x] ln [b x] [a– x] ln [b x] a b t t NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  36. HỐ HC ðICƯƠNG 7NHHƯNGNHITð Stăngnhitđslàmtăngtcđphnng Mtquylutđnhlưngđơnginđưc VanHoff đưaratthcnghim: “khongnhitđgnnhitđphịng,nutăngnhitđphnngthêm 10 0C thìtcđphnngtăngt 2đn 4ln”. Kýhiu gama (γ=2đn4,là hsnhitđcavntcphnng). t2 – t1 v2 = γ 10 v1 Lưuýphnngtronghdth,phnngsinhhctăng1 0Cvntctăng10ln. NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  37. HỐ HC ðICƯƠNG 7NHHƯNGNHITð Stăngnhitđslàmtăngtcđphnng Mtquylutđnhlưngtngquáthơnđưc Arrhenius đưara: k =A x e Ea/R T Ea 1 ln k =+lnA R T Mtphnngđưctinhành15 0Ccĩvntcv.Hităngnhitđlênbao nhiêuđCđvntcphnngtănglên8ln?.Choγ =2. NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  38. HỐ HC ðICƯƠNG 8NHHƯNGCAXÚCTÁC Chtxúctáclàchtlàmbinđivntcphnng,nhưngkhơngbbinđiv lưngvàcht. Chtxúctáclàmtăngvntcphnng,làxúctácdương. Chtlàmgimvntcphnng,làchtcchphnng. Chtxúctáccĩtácdnglàmgimnănglưnghothốcaphnng. H2 +I 2 2HI Khơngcĩmtxúctác Ea =184kJ/mol .CĩmtPtthì Ea =58,6kJ/mol . NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  39. HỐ HC ðICƯƠNG 8NHHƯNGCAXÚCTÁC ðưngvàrưulàmgimvntcphnng:2Na 2SO 3 +O 2 =2Na 2SO 4 Chtxúctáccĩtínhchnlc. H 2 Al O C 2 3 + H O H C OH H2C CH2 2 3 350 0C H2 C Cu + H C OH H3C CHO H2 3 200 0C NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  40. HỐ HC ðICƯƠNG 8NHHƯNGCAXÚCTÁC NO (k) 2 SO 2 (k) + O 2 (k) 2 SO 3 (k) 2 NO (k) + O 2 (k) 2 NO 2 (k) 2 NO 2 (k) + 2 SO 2 (k) 2 SO 3 (k) + 2 NO (k) NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  41. HỐ HC ðICƯƠNG 8NHHƯNGCAXÚCTÁC I- 2- + 2- 2 S 2O3 + H 2O2 + 2 H S 4O6 + 2 H 2O - - H2O2 + I IO + H 2O - - + I + IO + 2 H I 2 + H 2O 2- 2- - 2 S 2O3 + I 2 S 4O6 + 2 I NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  42. HỐ HC ðICƯƠNG 8NHHƯNGCAXÚCTÁC E a khơngxúctác StartingMaterials E a vichtxúctác (Reactants) H2O2 (l)+I (l)H 2O(l)+OI (l) G0 Products Tintrìnhphnng H2O2 (l)+OI (l)H 2O(l)+O 2 (k)+I (l) 2H 2O2 (l)2H 2O(l)+O 2 (k) NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  43. HỐ HC ðICƯƠNG 8NHHƯNGCAXÚCTÁC Chtxúctácphithomãnđưc4tiêuch Chtxúctáclàmtăngvntcphnng. Chtxúctáckhơngbtiêuthsauphnng. Lưngchtxúctácnhcĩthnhhưngđnvntccalưnglncáccht phnng. Chtxúctáckhơnglàmthayđihngscânbngcaphnng. NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  44. HỐ HC ðICƯƠNG 8NHHƯNGCAXÚCTÁC Xúctácdth Nhiuphnngquantrngtrongcơngnghipdinratrongđiukinxúctácd th,vídFedùngxúctácphnngtnghpamoniac,PthayV 2O5dùngcho phnngtnghpSO 3 . Quátrìnhxúctácdthgm5giaiđon: Chuynchtđnbmtphânchiapha(bmtxúctác). Hpphchtphnng. Phnngdinratrênbmtxúctác. Giihpphcácsnphm. Chuynsnphmrakhibmtchtxúctác. NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  45. HỐ HC ðICƯƠNG 8NHHƯNGCAXÚCTÁC Xúctácenzym Nhiuphnngquantrngtrongcơthdinranhxúctácenzym,phnln enzymlàprotein. Quátrìnhxúctácenzym Enzymcĩchavàitâmhotđng,tiđĩxyratươngtácgiaenzymvàcht nn(táccht).Cáctâmhotđngcĩcutophùhpviphântchtnn. k1 k3 S+E(SE) * P+E k2 k4 NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  46. HỐ HC ðICƯƠNG 8NHHƯNGCAXÚCTÁC Bàitp A:Phnnghốhclàmchosachuacĩnănglưnghothốbng 43,05kJ/mol.Hãysosánhvntccaphnngnày30 0Cvà5 0C. Bàitp B:PhnngphânhuH2O2làphnngbcnht.Nănglưnghothố Ea=75,312kJ/mol.Khicĩmtmen(enzym)xúctáctrongvtthương,năng lưnghothốchcịnlà8,368kJ/mol.Tínhxem20 0Ckhicĩmtmenxúctác vntcphnngtănglênbaonhiêulnsovikhikhơngcĩxúctác. Bàitp C:Phnngxàphịnghốesterethylacetatbngdungdchxút10 0C cĩhngstcđk=2,38(mol/lvàmin.).Tínhthigiancnđxàphịnghố 50%ethylacetat10 0Ckhitrn1litdungdchethylacetat0,05Mvi:a (1lit NaOH0,05M),b(1litNaOH0,10M),c(1litNaOH0,04M). PhnngxàphịnghốesterethylacetatlàbcII. NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  47. HỐ HC ðICƯƠNG 8NHHƯNGCAXÚCTÁC Bàitp D:Hngsvntccaphnngthunvàphnngnghchcaphn 0 ng:ClNO 2 +NONO 2+ClNOđưcđoti25 Cchoktqukf =7,3x 3 10 M/svàkr=0,55M/s.Tínhhngscânbngcaphnng. Bàitp E:Acetaldehyde,CH 3CHObphânhutheophươngtrìnhđnghcbc IIvihngsvntck=0,334M/s500 0C.Tínhthigianđ80% acetaldehydebphânhuvinngđbanđulà0,0075M. 1 1 =kt+ [a x] a NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  48. HỐ HC ðICƯƠNG 9CƠCHPHNNG 2NO(k)+O 2 (k)2NO 2 (k) Bưc1(nhanh) 2NO(k) N2O2 (k) Bưc2(chm) N2O2 (k)+O 2 (k)2NO 2 (k) V2ndstep =k x [N 2O2] x [O 2] CơngthcnàykhơngthuntintrongtínhtốnvìkhĩđonngđN2O2. 2NO(k) N2O2 (k) 2 Vf =k f x [NO] Vr =k r x [N 2O2] NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  49. HỐ HC ðICƯƠNG 9CƠCHPHNNG 2NO(k) N2O2 (k) 2 Vf =k f x [NO] Vr =k r x [N 2O2] Bưcđutiêncaphnngxyranhanhvàđntrngtháicânbng. 2 kf x[NO] =k r x [N 2O2] 2 V2ndstep =k x kf /k r x[NO] x [O 2] ’ 2 V=k x[NO] x[O 2] NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  50. HỐ HC ðICƯƠNG 9CƠCHPHNNG Cơchtháinhânlưngphânt(SN2) CH 3Br(aq)+OH (aq)CH 3OH(aq)+Br (aq) V=k x [CH 3Br][OH ] - Y- C X Y C X Y + X NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  51. HỐ HC ðICƯƠNG 9CƠCHPHNNG Cơchtháinhânđơnphânt(SN1) (CH 3)3C Br(aq)+OH (aq)(CH 3)3COH(aq)+Br (aq) V=k x [(CH 3)3CBr] C X C+ Y Y NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  52. HỐ HC ðICƯƠNG 8NHHƯNGCAXÚCTÁC Bàitp A:Phnnghốhclàmchosachuacĩnănglưnghothốbng 43,05kJ/mol.Hãysosánhvntccaphnngnày30 0Cvà5 0C. Ea 1 ln k =+lnA R T NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  53. HỐ HC ðICƯƠNG 8NHHƯNGCAXÚCTÁC Bàitp B:PhnngphânhuH2O2làphnngbcnht.Nănglưnghothố Ea=75,312kJ/mol.Khicĩmtmen(enzym)xúctáctrongvtthương,năng lưnghothốchcịnlà8,368kJ/mol.Tínhxem20 0Ckhicĩmtmenxúctác vntcphnngtănglênbaonhiêulnsovikhikhơngcĩxúctác. Ea 1 ln k =+lnA R T NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  54. HỐ HC ðICƯƠNG 8NHHƯNGCAXÚCTÁC Bàitp C:Phnngxàphịnghốesterethylacetatbngdungdchxút10 0C cĩhngstcđk=2,38(mol/lvàmin.).Tínhthigiancnđxàphịnghố 50%ethylacetat10 0Ckhitrn1litdungdchethylacetat0,05Mvi:a (1lit NaOH0,05M),b(1litNaOH0,10M),c(1litNaOH0,04M). PhnngxàphịnghốesterethylacetatlàbcII. 1 1 =kt+ [a x] a [a– x] a ln =[a – b]kt +ln [b x] b NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  55. HỐ HC ðICƯƠNG 8NHHƯNGCAXÚCTÁC Bàitp D:Hngsvntccaphnngthunvàphnngnghchcaphn 0 ng:ClNO 2 +NONO 2+ClNOđưcđoti25 Cchoktqukf =7,3x 3 10 M/svàkr=0,55M/s.Tínhhngscânbngcaphnng. NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  56. HỐ HC ðICƯƠNG 8NHHƯNGCAXÚCTÁC Bàitp E:Acetaldehyde,CH 3CHObphânhutheophươngtrìnhđnghcbc IIvihngsvntck=0,334M/s500 0C.Tínhthigianđ80% acetaldehydebphânhuvinngđbanđulà0,0075M. 1 1 =kt+ [a x] a NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  57. HỐ HC ðICƯƠNG 9CƠCHPHNNG 2NO(k)+O 2 (k)2NO 2 (k) Bưc1(nhanh) 2NO(k) N2O2 (k) Bưc2(chm) N2O2 (k)+O 2 (k)2NO 2 (k) V2ndstep =k x [N 2O2] x [O 2] CơngthcnàykhơngthuntintrongtínhtốnvìkhĩđonngđN2O2. 2NO(k) N2O2 (k) 2 Vf =k f x [NO] Vr =k r x [N 2O2] NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  58. HỐ HC ðICƯƠNG 9CƠCHPHNNG 2NO(k) N2O2 (k) 2 Vf =k f x [NO] Vr =k r x [N 2O2] Bưcđutiêncaphnngxyranhanhvàđntrngtháicânbng. 2 kf x[NO] =k r x [N 2O2] 2 V2ndstep =k x kf /k r x[NO] x [O 2] ’ 2 V=k x[NO] x[O 2] NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  59. HỐ HC ðICƯƠNG 9CƠCHPHNNG Cơchtháinhânlưngphânt(SN2) CH 3Br(aq)+OH (aq)CH 3OH(aq)+Br (aq) V=k x [CH 3Br][OH ] - Y- C X Y C X Y + X NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  60. HỐ HC ðICƯƠNG 9CƠCHPHNNG Cơchtháinhânđơnphânt(SN1) (CH 3)3C Br(aq)+OH (aq)(CH 3)3COH(aq)+Br (aq) V=k x [(CH 3)3CBr] C X C+ Y Y NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  61. HỐ HC ðICƯƠNG 9CƠCHPHNNG + (CH 3)3C Br ,2H 2O δδδ+ δδδ+ (CH 3)3C OH 2,Br ,H 2O (CH ) C+,Br ,2H O 3 3 2 (CH 3)3COH H OH 2,Br (CH 3)3CBr,2H 2O + + (CH 3)3CO H2,Br ,H 2O (CH 3)3COH, OH 3,Br NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  62. HỐ HC ðICƯƠNG 9CƠCHPHNNG Phnngdâychuyn:gctdohotđng,chưabãohồnêncĩhottínhcao (khơimàophnng),tươngtácviphântbãohồphátsinhgctdomi (pháttrinmch),saucùnglàskthpcacáchthotđng(ngtmch). Víd phnngcakhímetanvàchlordưitácdngánhsángkhuchtán. Phnngquanghố:thcvtxanhhpthukhícarbonicvànưcdưitác dngánhsángmttri4000– 7000A 0tnghpglucidvàphĩngthíchoxy. Diplctcĩmàuxanhnênhpthuđưcbcxvùng tímlam 4400– 4700A 0 và vàng đ 6400– 6600A 0,nănglưnghpthunàyđưcnhưngchocarbonic vànưcquavachm,đthchinphnngquanghp. Thuhoch6tnlúa/hathì đãcĩ20tncarbonic,7tnnưcđưcđnghố vàtora14tnoxy.Sdng2–20%nănglưngánhsángmttri. NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  63. HỐ HC ðICƯƠNG 9CƠCHPHNNG Phnngdâychuyn:gctdohotđng,chưabãohồnêncĩhottínhcao (khơimàophnng),tươngtácviphântbãohồphátsinhgctdomi (pháttrinmch),saucùnglàskthpcacáchthotđng(ngtmch). Cl Cl 2 C H3C . - Cl CH2Cl H3C H C2H5 Cl . C C CH2Cl ( R )-1,2-dichlo-2-methylbutan H3C - HCl CH2Cl C H C2H5 Cl 2 5 2 CH3 C H - Cl . 2 5 C CH2Cl Cl ( S )-1,2-dichlo-2-methylbutan NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  64. HỐ HC ðICƯƠNG 9CƠCHPHNNG H H H CH3 H C H C 3 H2O 3 Br HO + OH Ethanol CH (CH ) 3 2 5 CH3(CH2)5 CH3(CH2)5 ( R )-2-Bromooctane ( S )-2-Octanol ( R )-2-Octanol NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  65. HỐ HC ðICƯƠNG 9CƠCHPHNNG H H H C CH3(CH2)5 NaOH 3 Br OH Ethanol-H 2O CH (CH ) H3C 3 2 5 ( R )-2-Octanol ( S )-2-Bromooctane NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  66. HỐ HC ðICƯƠNG 9CƠCHPHNNG Phnngquanghốtrongchphình Niepcesánglpnăm1824,Daguerrengdngthct1839,Talbotđăngký bngphátminh1841. AgBr(Crystal)+hν Ag+Br Br +hν Br+e Ag + +e Ag AgBrđưcnghinmn1/1000–1/10000mm,mihtcha1011–1012cp ionAg +,Br –trnđuvigelatinthànhnhũtương,tránglpmnglênnn chttrongsut(celluloid,thutinh,chtdo )thuđưcfilmnh,giynh. NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  67. HỐ HC ðICƯƠNG 9CƠCHPHNNG Phnngquanghốtrongchphình Lưngbctoratlviphotonánhsángđưchpthu,màuđenđmhơn. Chpcnhnchthigianphơisáng,đđưcnhn,cĩ1smmAgtora tođiukinphnngkhitrángnh(làmhinnh).Nhúngfilmđãchpvào chtkhnhhydroquinon,AgBrsbkhtoraAg,chnàolúcchpnhn nhiuphotonthìstonhiummAg,khitrángschonhiuAg,thuđưc nhâm. AgBrcịnliđưcloibngNatrithiosulfate,rafilmphơicĩđưcbnâm. Munthunhđúngthìlpliquátrìnhtrêngiynh,phơisángđinnh. Tiptheolàmhinnhdươngnhưlàmvinhâm,phnsángdươngngvi phntiâm. NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  68. HỐ HC ðICƯƠNG BÀITP Vntcđucanĩđưcđodavàoskhácnhauvnngđkháclúcđu Nngđ btđucácchtbanđuphnng Thtthínghim Vntc(M.s 1) [A] [B] Thínghim1 1,7 x10 8 0,030 0,100 Thínghim2 6,8 x10 8 0,060 0,100 Thínghim3 4,9 x10 8 0,030 0,200 A +B C a,Hãyvitbiuthcvntcphnngdavàoktquthcnghimtrên. b,Tínhhngsvntck,tínhvntcnu[A]=0,05Mvà[B]=0,02M. NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  69. HỐ HC ðICƯƠNG BÀITP Vntcđucanĩđưcđodavàoskhácnhauvnngđkháclúcđu Nngđ btđucácchtbanđuphnng Thtthínghim Vntc(M.s 1) 2 [HgCl 2] [C 2O4 ] Thínghim1 3,1x10 5 0,100 0,200 Thínghim2 1,2x10 5 0,100 0,400 Thínghim3 6,2x10 5 0,050 0,400 2 2HgCl 2 +C 2O4 2Cl +2CO 2 +Hg 2Cl 2 a,Hãyvitbiuthcvntcphnngdavàoktquthcnghimtrên. 2 b,Tínhhngsk,tínhvntcnu[HgCl 2]=0,20Mvà[C 2O4 ]=0,30M. NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI
  70. HỐ HC ðICƯƠNG BÀITP Sthimtloikimloinngrakhicơthlà bcI vàcĩthi gianbánhulà 60ngày.Mtngưicânnng75kgbngđc 6,4x10 3 grams kimloinng. Hiphimtbaonhiêungàyđmckimloinngcangưinàyvmcbình thưng( bìnhthưng23ppbtheothtrng ). Thigianbánhucamtphnnglà 726s ,tácchtcĩnngđbanđulà 0,6M .nngđtácchtnàybngbaonhiêusau 1452s nuphnnglàbc1. Himtthigianbaolâuthìnngđtácchtcịn0,1M . Thigianbánhucamtphnnglà 2,6năm ,tácchtcĩnngđbanđu là 0,25M .nngđtácchtnàybngbaonhiêusau 9,9năm nuphnnglà bc1. NK.2009– 2010 TS.ðNGVĂN HỒI